Analyse par spectroscopie RMN


   ⋟  Services  proposés

          ⪼  Contrôle qualité/pureté
          ⪼  Suivi de réactions : dosage, rendement
          ⪼  Identification / Caractérisation de structure
          ⪼  Détection d’impuretés
          ⪼  Techniques de quantification par  R.M.N
          ⪼  Mesure de concentration
          ⪼  Analyse des mélanges (mesure du coefficient de  Diffusion)
          ⪼  Mesures de dynamique moléculaire (mesure de la relaxation longitudinale et transversale)
          ⪼  Mesures de  la cinétique réactionnelle
          ⪼  Analyses de microquantités : sonde de 1,7 mm
          ⪼  Technique HR-MAS : Analyse de composés greffés sur support solide (chimie supportée) échantillons  semi-liquides (polymères)
          ⪼  Détermination de stéréochimie / configuration spatiale
                             

   ⋟  Equipement

 
                          
    BRUKER AVANCE III 600 MHz  Liquide-Solide-HRMAS
 
Le spectromètre RMN Bruker  Avance 600  liquide - solide, est équipé de :
 
     » Un aimant supraconducteur de 54 mm (ASCEND), à blindage actif.  Il opère à  un champ de  14  Tesla pour une fréquence de référence de 600 MHz.
     » Un passeur automatique d’échantillons muni d’un carrousel  amovible de 16 positions - Acceptant les tubes de 100 à 190 mm de long et  de 1 à 10 mm de diamètre -.
    » Les accessoires du Gradient Z
    » Une unité de température variable
    » Une station de travail pour le traitement des données sous Windows. Logiciel (Bruker) de traitement de données : TopSpin3.2
 
                                                                                   
 
Les têtes  de  mesure :
.
Sondes  RMN  liquide
       » Sonde BBFO 
Observations  multi-noyaux  (en détection directe), pour des tubes de 5 mm, avec gradient de champs Z. En plus de  l’observation du  19F,  un ensemble assez  large  de noyaux peut être observé ;  du   15N   au   31P   (15N,  17O,  29Si, 13C,….27Al, 11B,…).
 
     » Sonde TXI 
Sonde triple résonance, H-X/Y pour faire de la détection indirecte avec   gradient de champs Z, Pour des tubes de  1.7 mm. Observation du proton couplé/découplé avec  deux autres noyaux sur la plage de fréquences  109 Ag  -  31P .  
          
 
. Sonde  RMN  Solide-Liquide
      » Sonde HRMAS triple résonance  1H/ 31P/ 13C           
Sonde  High Resolution Magic Angle Spinning, HRMAS. Trois  canaux  d’observation  ou de           découplage  1H/ 31P/ 13C. Elle  est équipée d’une bobine de gradient Z, pour  des tubes de 4 mm.
Vitesse de rotation jusqu’à 15 KHz. Chimie sur support solide, polymères semi-liquide, analyses d'échantillons intacts de tissus biologiques  (discriminer dans un tissu vivant les métabolites dissous dans les liquides intracellulaires).

. Sondes  RMN  Solide
      » Sonde  CP/MAS Triple Gamma
Sonde Triple Gamma, double BB, 1H/ BB/BB.   (1H/ X/Y).  X : couvrant  la gamme de fréquences  13C – 31P  et  celle entre  l’azote et l’aluminium;  15N – 27Al.  Mesure à température  variable  entre -30 ° et  80°C, diamètre  2.5 mm.
 
     » Sonde  CP/MAS 4 mm
Observation des noyaux à hautes fréquences de résonances ; plage de fréquences  entre  15N  et 31P. De diamètre 4 mm, elle permet une  vitesse  de rotation de  15 KHz. Température de mesure entre -50 °C et + 120 °C.
 
     » Sonde  CP/MAS 4 mm double résonance
 Sonde double résonance  109Ag – 15N,/ 1H. Elle permet l’observation simultanée d‘un noyau  dont la  fréquence de résonance  est  sur  la gamme  109Ag – 15N, et  1H. Température  :  -50 °C  à  120°C. Diamètre :  4 mm;  vitesse  de rotation maximale  15 KHz.  
          
 
   Expériences  Réalisables  au  laboratoire
 
Echantillons  en Phase liquide
       Les noyaux observés :
               1H,  7Li, 11B, 13C, 15N, 19F, 27Al, 29Si, 31P, 51V, 109Ag, 113Cd, 119Sn,195Pt,...
    -  Noyaux  dont la fréquence de résonance est  située  entre celles  de  109Ag  et  de  3H (Tritium)
 
       RMN 1 D : 
             One pulse des  noyaux  observés
            1H;  { 31P;  19F ; 13C;  29Si } découplés  du  1
             DEPT 135 APT; INEPT,..
             Mesures des temps de relaxation  T1 et T2
             Expériences d’irradiations sélectives :  NOE différence, Homo-découplage, suppression du solvant
             Expériences 1D  avec gradients de champs Z.
 
       RMN 2 D : 
             Expériences  de corrélations homo-nucléaires  :  COSY (1H-1H ou  1H-13C )   - TOCSY - NOESY - HSQC (1H-13C  ou  1H-15N) - HMBC (1H-13C  ou  1H-15N)- ROESY – EXSY
    Expéricences de corrélations hétéro-nucléaires :  HMQC (1H-13C ), HSQC (1H-13C ), HMBC (1H- 13C ) HOESY
             Expérience : DOSY  1H  et 19F  (mesure du coefficient de diffusion)
             Expériences 2D avec gradients de champs Z.
             Expériences combinées : HSQC-TOCSY
 
Echantillons  en  Phase  Solide
 
RMN 1 D
          Noyaux: 1H,7Li,11B,13C,15N,19F,27Al,29Si,31P,51V,109Ag,113Cd,119Sn, Fréquences de résonance entre 109A et 31P            
Expérience CPMAS 1H-X
       
RMN 2 D
          REDOR  (rotational echo double resonance ), mesure des distances interatomiques
          2D HETCOR, MQMAS, DQMAS  (noyaux quadripolaires)
          2D DOUBCP  1H-31P-13C  (transfert  de polarisation )